國(guó)家現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)于浸出法提取的各種食用油中六號(hào)溶劑（以己烷為主）的殘留量有明確的標(biāo)準(zhǔn)，其一是《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》（GB/T 5009.37-2003）和《進(jìn)出口動(dòng)植物油及油脂溶劑殘留量檢驗(yàn)方法》（SN/T 0801.23-2002），盡管方法中樣品處理的具體平衡條件略有不同，但檢驗(yàn)方法是一致的，即頂空氣氣相色譜法。其原理都是將樣品在密閉容器中溫?zé)嵋欢〞r(shí)間后，取液上氣體注入氣相色譜中分析。另外，在強(qiáng)制國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《大豆油》（GB 1535-2003）中，對(duì)溶劑殘留量的檢測(cè)也有明確的方法和質(zhì)量指標(biāo)。

現(xiàn)實(shí)油脂的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸中還存在混入其他有機(jī)物的可能，尤其是大宗油脂散貨運(yùn)輸，運(yùn)輸工具如果之前裝載過(guò)非食用的有機(jī)物質(zhì)，甚至有時(shí)還會(huì)運(yùn)載汽油柴油等復(fù)雜有機(jī)物，這就會(huì)造成交叉污染，食用油中含有的有機(jī)物殘留，可能對(duì)人體造成潛在的危害。從檢測(cè)技術(shù)角度，對(duì)這些有機(jī)溶劑的殘留我們也是可以根據(jù)溶劑本身的性質(zhì)來(lái)進(jìn)行不同方法的檢測(cè)。

一、 常見(jiàn)有機(jī)溶劑

常見(jiàn)的有機(jī)溶劑有很多種，但不是所有的都可以用頂空氣氣相色譜法檢測(cè)，下表列出一些常見(jiàn)有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)和極性。

*注：極性指數(shù)越大標(biāo)明極性越大；接近0表明接近非極性。

檢測(cè)不同的有機(jī)溶劑，可根據(jù)上表中沸點(diǎn)的大小選擇樣品的平衡條件，即檢測(cè)高沸點(diǎn)的物質(zhì)應(yīng)提高樣品的平衡溫度；根據(jù)極性大小選擇合適的氣相色譜柱。

由于柴油和汽油等是多碳烴類的復(fù)雜混合物，沸點(diǎn)范圍高且無(wú)固定沸點(diǎn)，因此，如果食用油中混有此類物質(zhì)，通過(guò)頂空氣氣相色譜法是無(wú)法進(jìn)行殘留檢測(cè)的。

二、平衡條件的確定

1. 平衡溫度

平衡溫度直接影響到食用油中殘留有機(jī)溶劑的氣態(tài)揮發(fā)程度，從而影響到檢測(cè)結(jié)果。平衡溫度越接近有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)，則頂空氣中揮發(fā)出的平衡氣體的濃度就越大。對(duì)于有毒性的有機(jī)溶劑，建議采用相對(duì)沸點(diǎn)較高的平衡溫度來(lái)進(jìn)行平衡，這樣可以更嚴(yán)格的檢測(cè)出食用油中對(duì)人體有害的有機(jī)殘留物。例如，我們?cè)趯?duì)食用油中的甲醇和氯仿實(shí)驗(yàn)中采用了80℃的平衡溫度，出峰明顯，標(biāo)準(zhǔn)曲線的靈敏度也較高。

2. 平衡時(shí)間

可以考慮根據(jù)上述兩國(guó)標(biāo)中的30min平衡時(shí)間，該時(shí)間足以讓樣品中殘留溶劑達(dá)到氣液平衡。

3. 樣品質(zhì)量

樣品質(zhì)量以密閉容器的四分為宜。樣品質(zhì)量過(guò)大，使得出峰變高，容易引起峰拖尾，造成結(jié)果誤差。

三、 色譜方法的選擇

1. 色譜柱的選擇

通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，極性色譜柱HP-INNOWAX可滿足大多數(shù)有機(jī)溶劑殘留的檢測(cè)。而對(duì)于非極性溶劑殘留的檢測(cè)，可選擇HP-5等非極性色譜柱。

2. 柱溫的選擇

根據(jù)檢測(cè)殘留有機(jī)溶劑的不同，柱溫也不同，但應(yīng)在檢測(cè)物質(zhì)沸點(diǎn)以上。

3. 汽化室和檢測(cè)器溫度的選擇

汽化室溫度可選擇140℃以上，檢測(cè)器溫度可選擇280℃左右。

四、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)溶劑殘留的檢測(cè)大多采用外標(biāo)法，配制5-6個(gè)濃度的樣品繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在殘留溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制中，將六號(hào)溶劑溶于N,N-二甲基乙酰胺（DMA）注入本底接近0的油樣中，DMA易溶于多種有機(jī)溶劑，可將六號(hào)溶劑溶于油樣。在檢測(cè)其他有機(jī)溶劑殘留時(shí)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，DMA也可將甲醇、乙醇、氯仿等多種有機(jī)溶劑溶解，故同樣需要DMA來(lái)做分散劑。

用于標(biāo)準(zhǔn)曲線的有機(jī)溶劑應(yīng)選用色譜純?cè)噭�，否則標(biāo)準(zhǔn)曲線誤差極大。

五、 儀器檢出限和方法檢出限

1.  儀器檢出限

本實(shí)驗(yàn)采用GC-7800型氣相色譜儀(北京普瑞分析儀器有限公司)，其檢出限為≤5×10^-10g/s。

2.方法檢出限

該方法檢出限與殘留溶劑方法的檢出限一致，為0.10mg/kg。

六、不同有機(jī)物的殘留標(biāo)準(zhǔn)

由于六號(hào)溶劑在豆油的提取過(guò)程中是必須的，因此在原油和成品油中必然會(huì)存在殘留，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《大豆油》（GB 1535-2003）中明確規(guī)定，浸出法大豆原油的溶劑殘留量不超過(guò)100mg/kg，三級(jí)、四級(jí)豆油不得超過(guò)50mg/kg，一級(jí)、二級(jí)豆油不得檢出，即不超過(guò)10mg/kg，并且這些指標(biāo)在*近國(guó)標(biāo)中都是需要強(qiáng)制執(zhí)行的，可見(jiàn)國(guó)家對(duì)溶劑殘留的控制是非常嚴(yán)格的。

像乙醇、氯仿等有機(jī)溶劑在豆油的制作過(guò)程中不是必須的，因此，應(yīng)提高氯仿、苯、甲苯等對(duì)人體有害的有機(jī)溶劑殘留量的標(biāo)準(zhǔn)；而對(duì)于乙醇等低毒性的有機(jī)溶劑，可適當(dāng)降低其殘留量的標(biāo)準(zhǔn)。

七、結(jié)論

在油脂精煉的脫臭過(guò)程中，通常采用真空汽提法脫臭，即采用高真空（極限真空為0.67kPa）、高溫（180℃左右）結(jié)合直接蒸汽汽提等措施將油中的氣體成分蒸餾除去，這樣可將上述大多數(shù)有機(jī)溶劑在脫臭過(guò)程中除去，但高真空高溫可能除不凈柴油汽油等多碳的復(fù)雜烴類。

我國(guó)在進(jìn)口原料食用油時(shí)，有時(shí)會(huì)遇到運(yùn)輸油船的前三載中運(yùn)輸非食用物質(zhì)，例如柴油、甲醇、氯仿、甲苯等對(duì)人體有害的有機(jī)溶劑。盡管理論上在油脂精煉過(guò)程中的高溫負(fù)壓可將其除去，但是否除干凈還是需要科學(xué)的檢測(cè)手段來(lái)驗(yàn)證。

國(guó)家現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)中對(duì)于油船前三載中有害溶劑殘留的規(guī)定是空白的，因此出臺(tái)相關(guān)法律法規(guī)也是很有必要且緊迫的。 

原創(chuàng)作者：北京普瑞分析儀器有限公司