動(dòng)物源性食品中9 種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法
有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜儀
GC-9280型有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜儀 適用于火腿和腌制魚(yú)干（鲞）中敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、喹硫磷、殺撲磷、三唑磷農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)。
規(guī)范性引用文件
GB 2763 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥大殘留限量
GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
原理
試樣經(jīng)乙腈振蕩提取，以凝膠色譜柱凈化，用配有火焰光度檢測(cè)器的氣相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。 試劑和材料
除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為符合GB/T 6682中規(guī)定的一水。
試劑
乙酸乙酯（C4H8O2）：色譜純。
乙腈（C2H3N）：色譜純。
環(huán)己烷（C6H12）：色譜純。
溶液配制
GPC洗脫液：乙酸乙酯+環(huán)己烷（1+1，體積比）：取100 mL乙酸乙酯，加入100 mL環(huán)己烷，搖勻 備用。
標(biāo)準(zhǔn)品
有機(jī)磷類標(biāo)準(zhǔn)品：敵敵畏（dichlorvos,CAS：62-73-7），
甲胺磷（methamidophos, CAS： 10265-92-6）,
乙酰甲胺磷（acephate, CAS：30560-19-1）,
甲基對(duì)硫磷(parathion methyl, CAS： 298-00-0),
馬拉硫磷(malathion, CAS：121-75-5),
對(duì)硫磷(parathion, CAS：56-38-2),
喹硫磷 (quinalphos, CAS：1776-83-6)，
殺撲磷(methidathion, CAS：950-37-8)，
三唑磷(triazophos, CAS： 24017-47-8)，
純度均≥99％。
標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、喹硫磷、殺撲磷、三唑磷標(biāo)
準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別稱取適量標(biāo)準(zhǔn)品，分別用丙酮溶解定容至 100 mL，溶液濃度為 100 mg/mL,。臨用
根據(jù)需要用丙酮稀釋至適當(dāng)濃度,作為混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。保存于 4℃冰箱內(nèi)。
儀器和設(shè)備
氣相色譜儀普瑞GC-9280型，配有火焰光度檢測(cè)器(磷濾光片 525 nm)。
分析天平：感量 0.01 g 和 0.0001 g。
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 5.4 凝膠凈化成品柱（GPC）：25 mmID x 400 mm;填料:Bio-Beads, S-X3,38 mm-75
mm（在使用需先做淋洗曲線）。
恒溫振蕩器。
混勻器。
6 試樣制備與保存
從所取全部火腿或腌制魚(yú)干樣品中取出有代表性樣品約 500 g，取樣部位按 GB 2763 附錄 A 執(zhí)行,GB 23200.91—2016
用粉碎機(jī)粉碎，混合均勻，均分成兩份，分別裝入潔凈容器作為試樣。密封，并標(biāo)明標(biāo)記。
在抽樣和制樣的操作過(guò)程中，應(yīng)防止樣品污染或發(fā)生殘留物含量的變化。將試樣于存放于-18°C 冰 箱下保存。
分析步驟
1 提取
稱取 20 g 粉碎的均勻試樣(精確到 0.01 g)置于 100 mL 具塞三角瓶中，加入 50 mL 乙腈，在 30℃ ±2℃振蕩器上，振搖 2 h，過(guò)濾，用乙腈少量多次洗滌殘?jiān)�，合并濾液，置 40 ℃以下水浴減壓濃縮至 近干。
2 凈化
殘?jiān)?4.2.1 溶劑定容至 10 mL，混勻 2 min，離心 5 min，3000r/min。取 5.0 mL 上清液過(guò) GPC 柱，流速 5 mL/min,用 4.2.1 溶劑洗脫，棄去 100 mL 淋洗液，收集 100 mL 至 165 mL 的洗脫液，在 40 ℃以下水浴減壓濃縮至近干，加入 8 mL 乙酸乙酯溶解,定量轉(zhuǎn)移至 10 mL 離心管中，在 40℃以下水 浴中用平緩混勻，供氣相色譜測(cè)定。 測(cè)定
氣相色譜參考條件
a）色譜柱：石英毛細(xì)管柱，DB-1701,30 m ×0.53 mm (內(nèi)徑) ×1.0 μm（膜厚），或相當(dāng)者；
b）載氣：氮?dú)猓兌却笥?99.999%）；載氣流速 10 mL/min；尾吹氣流速：30 mL/min；氫氣流速： 75 mL/min，空氣流速：100 mL/min；
c）柱溫：初始溫度 150°C 保持 2 min,以 8°C/ min 升至 270°C 保持 18 min；
d）進(jìn)樣口溫度:250°C；
e）檢測(cè)器溫度：250°C；
f）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；
g）進(jìn)樣量：2 mL；
h）開(kāi)閥時(shí)間：1.5 min。
色譜測(cè)定與確證
根據(jù)樣品中被測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，選定峰面積相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中各種 有機(jī)磷的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器的線性范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液等體積穿插進(jìn)樣測(cè)定。
空白實(shí)驗(yàn)
除不加試樣外，均按上述測(cè)定步驟進(jìn)行。
結(jié)果計(jì)算和表述
用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或按下式（
1）計(jì)算試樣中有機(jī)磷類農(nóng)藥的含量：
式中：
Xi ——試樣中各有機(jī)磷類農(nóng)藥的殘留含量，單位為毫克每千克，mg/kg；
Ai ——樣液中各有機(jī)磷類農(nóng)藥的峰面積；
V ——樣液終定容體積，單位為毫升，mL；
Asi ——標(biāo)準(zhǔn)工作液中各有機(jī)磷農(nóng)藥的峰面積；
Csi ——標(biāo)準(zhǔn)工作液中有機(jī)磷農(nóng)藥的濃度，單位為微克每毫升，mg/mL；
m ——終樣液所代表的試樣量，單位為克，g。
注：計(jì)算結(jié)果須扣除空白值，測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。
9 精密度
9.1 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)符合
附錄B的要求。
9.2 在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)符合
附錄C的要求。GB 23200.91—2016
10 定量限和回收率
10.1 定量限
火腿樣品：敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、喹硫磷、殺撲磷、三
唑磷均為0.01 mg/kg。
腌制魚(yú)干（鲞）樣品：敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、喹硫磷、
殺撲磷、三唑磷均為0.05 mg/kg
10.2 回收率
回收率和精密度的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（在不同添加濃度范圍內(nèi)）如下：
火腿樣品：
a）敵敵畏：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為74%~106%，精密度6.4%~11.7%。
b）甲胺磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為74.5%~106%，精密度9.6%~11.1%。
c）乙酰甲胺磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為74%~106%，精密度10.9%~11.7%。
d）甲基對(duì)硫磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為74%~103%。，精密度8.6%~11.5%
e）馬拉硫磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為72%~104%，精密度7.4%~10.9%。
f）對(duì)硫磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為71%~105%，精密度6.5%~13.1%。
g）喹硫磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為78%~105%，精密度8.0%~9.5%。
h）殺撲磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為79%~105%，精密度7.5%~9.2%。
i）三唑磷：
添加濃度在0.01 mg/kg、0.02mg/kg、0.1 mg/kg時(shí)回收率為78%~105%，精密度7.8%~9.5%。
水產(chǎn)品（腌制品）樣品：
a）敵敵畏：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為72%~103%，精密度9.8%~11.0%。
b）甲胺磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為78%~108%，精密度7.0%~9.4%
c）乙酰甲胺磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為70%~104%，精密度9.0%~9.8%
d）甲基對(duì)硫磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為82%~106%，精密度7.3%~10.1%
e）馬拉硫磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為78%~104%，精密度8.4%~9.2%
f）對(duì)硫磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為80%~109%，精密度7.2%~11.3%
g）喹硫磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為74%~104%，精密度9.6%~11.4%
h）殺撲磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為72%~105%，精密度9.6%~11.2%
i）三唑磷：
添加濃度在0.05 mg/kg、0.1mg/kg、0.5 mg/kg時(shí)回收率為79%~105%，精密度7.4%~8.2%
3GB 23200.91—2016
附 錄 A 標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖
圖A.1 9種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)品的氣相色譜圖
1—— 敵敵畏（2.4 min）
2—— 甲胺磷（3.3 min）
3—— 乙酰甲胺磷（5.9 min）
4—— 甲基對(duì)硫磷（10.4 min）
5—— 馬拉硫磷（10.7 min）
6—— 對(duì)硫磷（11.3 min）
7—— 喹硫磷（11.7 min）
8—— 殺撲磷（12.6 min）
9—— 三唑磷（14.9 min）
原創(chuàng)作者：北京普瑞分析儀器有限公司
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