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北京普瑞分析儀器有限公司

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技術(shù)文章

固定污染源揮發(fā)性有機物的測定(質(zhì)譜法)

點擊次數(shù):9135   發(fā)布時間:2017/6/7 13:41:40

 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的測定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告:揮發(fā)性有機物屬易燃物質(zhì),其中部分屬有毒物質(zhì),配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和保存應(yīng)注意安全。在有可能發(fā)生爆炸的環(huán)境采樣時,要特別注意采樣儀器和操作的安全性。

適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣中 24 種揮發(fā)性有機物測定的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中24種揮發(fā)性有機物的測定,24種揮發(fā)性有機物包括:丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙苯、對/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。其他揮發(fā)性有機物經(jīng)過驗證后也可使用本方法。當(dāng)采樣體積為300 ml 時,本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.0010.01 mg/m3,測定下限為0.0040.04mg/m3。詳見附錄A。

規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ 639 水質(zhì) 揮發(fā)性有機物的測定 吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法

HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1采樣穿透 sampling penetration

串聯(lián)兩支吸附管采樣,若后邊一支吸附管的分析結(jié)果超過前、后兩支和的 10%,則認(rèn)為已經(jīng)發(fā)生采樣穿透。

3.2穿透體積 penetration volume

當(dāng)恒定濃度的分析物質(zhì)穿過吸附劑時,在吸附劑的后端能檢出分析物質(zhì)濃度的 5%時進(jìn)入吸附劑空氣的總體積。

3.3安全采樣體積 safe sampling volume

2/3 的穿透體積定義為安全采樣體積。

方法原理

使用填充了合適吸附劑的吸附管直接采集固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機物(或先用氣袋采集然后再將氣袋中的氣體采集到固體吸附管中),將吸附管置于熱脫附儀中進(jìn)行二級熱脫附,脫附氣體經(jīng)氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測,根據(jù)保留時間、質(zhì)譜圖或特征離子定性,內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

試劑和材料

除非另有說明,分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。


  • 甲醇:農(nóng)殘級或者等效級。


  • 內(nèi)標(biāo)溶液:r =2000 μg/ml  2500 μg/ml,市售有證內(nèi)標(biāo)溶液(揮發(fā)性有機物分析專用)。


  • 4-溴氟苯(BFB): r =50 μg/ml


用于 GC-MS 性能檢驗。取適量色譜純的 4-溴氟苯(BFB)配制于一定體積的甲醇(5.1)中。

5.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

揮發(fā)性有機物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用氣體標(biāo)準(zhǔn),也可以使用液體標(biāo)準(zhǔn)。

5.4.1 氣體標(biāo)準(zhǔn)使用高壓罐儲存的氣體標(biāo)準(zhǔn),必須符合國家標(biāo)準(zhǔn)或權(quán)威機構(gòu)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)且在有效期內(nèi)使用。標(biāo)準(zhǔn)氣體的稀釋建議使用動態(tài)稀釋方法。

5.4.2 液體標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液: r =1000 μg/ml

購買色譜純的目標(biāo)化合物,取一定體積用甲醇(5.1)稀釋,配制成 1000 μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。也可購買市售有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為 2000 μg/ml。

替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液: r =2000 μg/ml  2500 μg/ml,市售有證替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液(揮發(fā)性有機物分析專用)。也可選擇目標(biāo)化合物中色譜純氘代物用甲醇(5.1)配制。

吸附劑:Tenax GR(比表面積 35 m2/g),Carbopack B(比表面積 100 m2/g),Carbopack C(比表面積 10 m2/g),Carboxen 1000(比表面積 1200 m2/g),或其他等效吸附劑如國產(chǎn)GDX-502(比表面積 170 m2/g)、GDX-201(比表面積 510 m2/g)、GDX-101(比表面積 330 m2/g等。常用的吸附劑的粒徑一般為 6080 目。

吸附管:不銹鋼材質(zhì),內(nèi)徑 5 mm。

組合 1 吸附管,內(nèi)裝 Tenax GR、Carbopack B,長度分別為 30、25 mm。

組合 2 吸附管,內(nèi)裝 Carbopack B、Carboxen 1000,長度分別為 30、10 mm。

組合 3 吸附管,內(nèi)裝 Carbopack C、Carbopack B、Carboxen 1000,長度分別為 13、2513 mm。或使用其他具有相同功能的產(chǎn)品。吸附管的使用與選擇參見附錄 C。

氦氣:純度99.999%。

載氣氣路中應(yīng)安裝氧氣和有機物過濾器。這些濾料應(yīng)根據(jù)廠商說明定期更換。

氮氣:純度99.999%

 儀器和設(shè)備

毛細(xì)管氣相色譜儀:具有分流/不分流進(jìn)樣口,能對載氣進(jìn)行電子壓力控制,可程序升溫。

質(zhì)譜儀:電子轟擊(EI)電離源,一秒內(nèi)能從 35 amu 掃描至 270 amu,具 NIST 質(zhì)譜圖庫、手動/自動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

色譜柱:可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑 0.18 mm、0.25 mm、0.32 mm1.0 μm 膜厚,2060 m長的 100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱(色譜柱-1)或等效柱。

6.4 熱脫附裝置:能對吸附采樣管進(jìn)行二級熱脫附,并將脫附氣用載氣帶入氣相色譜,脫附溫度、脫附時間及流速可調(diào),冷阱能實現(xiàn)快速升溫。冷阱一般采用半導(dǎo)體制冷。熱脫附裝置與氣相色譜相連部分和儀器內(nèi)氣體管路均應(yīng)使用硅烷化不銹鋼管,并至少能在 50-150 ℃之間均勻加熱。

吸附管老化裝置:溫度應(yīng)達(dá)到 400 ℃以上,載氣流量至少能達(dá)到 100 ml/min,流量可調(diào)。無油采樣泵:采樣流量應(yīng)能達(dá)到 20200 ml/min,采樣泵采用具有恒定質(zhì)量流量控制的采樣泵。

校準(zhǔn)流量計:能在 5500 ml/min 能精確測定流量,流量精度 2%;宜采用電子質(zhì)量流量計。半導(dǎo)體制冷除濕裝置或冰浴小型撞擊式水分收集器:半導(dǎo)體致冷器(電流為 3 A,電壓為 12 V,溫差 60 ℃),除濕器中氣路部分的材質(zhì),采用不銹鋼及聚四氟乙烯導(dǎo)管,除濕部件設(shè)計成可更換的組件;當(dāng)樣氣流量<3 L/min 時入口樣氣溫度<60 ℃(雙路串聯(lián)時<120 ℃),出口樣氣溫度 1.54.0 ℃。

微量注射器:1.0、5.0、10.0、25.0、50.0、100250  500 μl。

一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

樣品

7.1 預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測

在測試固定源揮發(fā)性有機物排氣前,應(yīng)事先調(diào)查污染源信息,包括公司名稱、原材料、中間體、產(chǎn)品、副產(chǎn)品、生產(chǎn)工藝、排氣筒采樣孔位置、總有機碳(或非甲烷總烴)排放濃度等情況,及行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)所列的常見有機污染物。預(yù)監(jiān)測樣品采集使用組合 3 吸附管采樣,熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法分析,也可采用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法分析。預(yù)監(jiān)測確定各固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機物的組分。

7.2 吸附采樣管的準(zhǔn)備

老化后的吸附采樣管兩端立即用密封帽密封,放在氣密性的密封袋或密封盒中保存。密封袋或密封盒存放于裝有活性炭的盒子或干燥器中,4℃保存。必要時,采樣前在老化好的吸附管中加入一定量(一般為校準(zhǔn)曲線中間濃度)的替代物標(biāo)準(zhǔn),加載方法參見 8.2.2。

7.3 樣品采集

7.3.1 吸附管采樣

按照 HJ/T 397 中使用吸附管采樣系統(tǒng)(如圖 1)采樣要求,進(jìn)行樣品采集。

對于使用多層吸附劑的吸附采樣管,吸附采樣管氣體入口端應(yīng)為弱吸附劑比表面積,出口端為強吸附劑比表面積大。對于外徑為 6 mm 的不銹鋼吸附采樣管,推薦的采樣流量為 2050 ml/min。每個樣品至少采氣 300 ml,組合 1 吸附采樣管如果監(jiān)測 C6 以上揮發(fā)性有機物則樣品采氣量可達(dá) 2 L。廢氣溫度較高,含濕量大于 2%,目標(biāo)化合物的安全采樣體積不能滿足樣品采氣 300 ml,影響吸附采樣管的吸附效率時,應(yīng)將吸附采樣管冷卻0-5 ℃)采樣。采樣穿透試驗樣品采集:在吸附采樣管后串聯(lián)一根吸附采樣管,同時采樣。每批樣品應(yīng)至少采集一根串聯(lián)吸附采樣管,用于監(jiān)視采樣是否穿透。

 1:組合 23 吸附采樣管的主要干擾物是水蒸氣。如果存在水蒸氣干擾,可在吸附采樣管前加一個

冰水浴小型撞擊式水分收集器或半導(dǎo)體制冷除濕裝置。水分收集器中的水應(yīng)同時用 HJ639 分析,含量計入到樣品中。

 式中: ri ——氣體中 VOCs 目標(biāo)化合物的濃度,mg/m3

         mi——樣品中第 i 中目標(biāo)化合物的含量,ng;

         Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(0℃,101.325 kPa)干采氣體積,ml。

9.2 使用內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量時相對響應(yīng)因子(RRFi)和平均相對響應(yīng)因子( RRF )的計算目標(biāo)化合物 i 的相對響應(yīng)因子 RRFi 的計算。

RRFi = A´ mis/

                               Ais ´ mi


式中: Ai——目標(biāo)化合物 i 的峰面積


mi——目標(biāo)化合物 i 的含量,ng


Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積


mis——內(nèi)標(biāo)化合物的含量,ng目標(biāo)物的平均相對響應(yīng)因子 RRF 的計算。

式中: n——校準(zhǔn)系列點數(shù)。

9.3 用平均相對相應(yīng)因子計算

式中: mi——樣品中第 i 中分析物質(zhì)的含量,ng

Ai——目標(biāo)化合物的峰面積

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

mis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度,ng

9.4 結(jié)果表示

列出所有目標(biāo)化合物的濃度。當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度小于 1 mg/m3 時,分析結(jié)果保留至小

數(shù)點后 3 丙酮保留至小數(shù)點后 2 ,當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度大于等于 1 mg/m3 時,保留 3位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度

家實驗室對空白加標(biāo) 5.00ng50.0ng、100ng 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定:

實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 0~30.1%0.7%~20.0%,0.9%~20.8%;

實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 2.6%~36.1%,2.3%~11.9%,0.8%~13.0%

重復(fù)性限分別為 0.16~4.30ng4.08~11.0ng,4.43~18.8ng;

再現(xiàn)性限分別為 0.64~6.35ng6.83~26.0ng,8.43~38.1ng

詳見附錄 B。

10.2 準(zhǔn)確度

家實驗室對加標(biāo) 50ng  100ng 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定,加標(biāo)回收率分別為102%122% 96%108%;

加標(biāo)回收率*終值分別為(102%±9%~122%±22%)和(96%±5%~108%±19%)。詳見附錄 B。

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1 實驗室空白

對于 Tenax 多孔聚合物吸附劑,單個化合物的實驗室空白水平不應(yīng)大于 7 ng。新買的

或自行填充的吸附采樣管需進(jìn)行空白水平測試和吸附解吸效率評價。

全程序空白

每批樣品應(yīng)至少做一個全程序空白樣品,全程序空白樣品中目標(biāo)化合物的含量過大可疑時,應(yīng)對本批數(shù)據(jù)進(jìn)行核實和檢查。

11.3 替代物采樣

必要時每個樣品均加入替代物采樣。替代物采樣的回收率應(yīng)在 91.5%-128%。

空白加標(biāo)

每批樣品至少做一個空白加標(biāo),回收率符合準(zhǔn)確度控制要求。

校核樣品分析

每批樣品應(yīng)帶一個校核點,其相對誤差在 30 %以內(nèi)。若超出允許范圍,應(yīng)重新配制中間濃度點標(biāo)準(zhǔn)溶液,若還不能滿足要求,應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.6 吸附采樣管的穿透試驗

串連二支吸附采樣管采樣,如果在后一支吸附采樣管中檢出目標(biāo)化合物的量大于總量 10%,則認(rèn)為吸附采樣管發(fā)生穿透,本次采集樣品無效。應(yīng)重新采樣,并確保目標(biāo)化合物的采氣量小于吸附采樣管安全采樣體積。

11.7 采樣器流量校準(zhǔn)

采樣前后流量變化大于 5%,但不大于 10%,應(yīng)進(jìn)行修正;流量變化大于 10%,應(yīng)重新采樣。

  A


(規(guī)范性附錄)


目標(biāo)物的檢出限和測定下限


當(dāng)采樣體積為300 ml 時,23 種目標(biāo)物全掃描方式的方法檢測限和測定下限見附表A.1。

 

附表 A.1 目標(biāo)物的檢出限和測定下限

 

 

 

 

檢出限

測定下限

檢出限

測定下限

 

序號

目標(biāo)物

定量離子

 

 

 

 

 

ng

ng

mg/m3

mg/m3

 

 

 

 

 

1

丙酮

58

3.13

12.5

0.01

0.04

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

異丙醇

45

0.64

2.55

0.002

0.008

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

正己烷

57

1.06

4.24

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

乙酸乙酯

43

1.80

7.22

0.006

0.024

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

78

1.16

4.63

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

六甲基二硅氧烷

147

0.42

1.69

0.001

0.004

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

3-戊酮

57

0.64

2.54

0.002

0.008

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

正庚烷

43

1.20

4.78

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

甲苯

91

1.23

4.92

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

環(huán)戊酮

55

1.18

4.70

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

乳酸乙酯

45

2.19

8.77

0.007

0.028

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

乙酸丁酯

43

1.39

5.55

0.005

0.020

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

丙二醇單甲醚乙酸酯

43

1.53

6.12

0.005

0.020

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14

乙苯

91

1.91

7.66

0.006

0.024

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15、16

/間二甲苯

91

2.81

11.2

0.009

0.036

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

2-庚酮

43

0.35

1.40

0.001

0.004

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

苯乙烯

104

1.20

4.80

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

鄰二甲苯

91

1.18

4.72

0.004

0.016

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

苯甲醚

108

1.01

4.04

0.003

0.012

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

苯甲醛

106

2.10

7.51

0.007

0.028

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

1-癸烯

41

0.96

8.38

0.003

0.012

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

2-壬酮

58

0.86

3.43

0.003

0.012

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

1-十二烯

69

2.41

9.64

0.008

0.032

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

  B

 

 

附表 B.1 中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

附表 B.1 精密度和準(zhǔn)確度

 

 

 

空白加標(biāo)量

總均值

實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)

 

重復(fù)性限 r

再現(xiàn)性限 R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

實驗室間相對

 

±2SP

 

序號

目標(biāo)物

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ng

ng

*小

標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)

ng

ng

(%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

8.38

5.1%

23.3%

16.2%

4.30

5.46

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

丙酮

50.0

58.7

2.5%

14.7%

10.2%

5.38

17.5

111%±5%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

93.8

2.3%

11.5%

13.0%

18.8

38.1

98%±20%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.65

2.1%

17.7%

6.2%

0.77

1.20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

異丙醇

50.0

53.2

3.1%

11.7%

3.4%

5.60

7.24

108%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

96.6

1.9%

11.1%

10.1%

9.27

28.7

102%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

6.32

1.7%

12.8%

12.9%

0.37

2.22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

正己烷

50.0

50.4

0.7%

7.5%

7.5%

6.76

12.3

103%±13%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

100

2.0%

5.1%

7.7%

9.18

23.1

100%±5%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.62

1.1%

7.7%

7.8%

0.73

1.40

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

乙酸乙酯

50.0

55.3

2.0%

4.1%

3.2%

5.07

6.83

111%±6%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

1.8%

3.7%

6.5%

7.17

19.6

103%±12%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.89

2.3%

28.7%

15.6%

0.90

2.70

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

50.0

53.0

2.0%

5.7%

7.4%

6.58

12.6

108%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

1.7%

6.8%

9.5%

10.5

28.5

100%±17%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.27

1.2%

12.9%

6.7%

0.20

1.01

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

六甲基二硅氧烷

50.0

50.7

2.4%

8.6%

5.5%

8.44

11.0

102%±9%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

2.3%

10.7%

11.6%

9.39

34.0

96%±5%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

7.22

0.7%

30.1%

4.4%

0.27

0.93

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

3-戊酮

50.0

53.7

1.9%

10.7%

6.8%

5.90

11.6

106%±13%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.4%

4.5%

9.5%

9.14

28.5

99%±3%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.73

1.5%

26.9%

5.0%

0.34

0.86

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

正庚烷

50.0

52.5

1.4%

4.7%

8.8%

5.43

13.9

108%±15%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

98.5

1.5%

2.8%

10.7%

6.21

30.0

100%±19%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

6.25

0.7%

7.1%

36.1%

0.65

6.35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

甲苯

50.0

53.2

1.6%

4.5%

6.2%

4.83

10.3

109%±12%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

103

1.1%

2.4%

4.0%

5.48

12.5

101%±5%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.89

1.5%

17.2%

3.0%

0.46

0.64

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

環(huán)戊酮

50.0

53.7

1.7%

11.1%

8.8%

11.0

16.6

107%±17%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.6%

20.8%

3.2%

16.3

17.6

101%±4%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

4.59

8.0%

19.1%

18.7%

1.86

2.94

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

乳酸乙酯

50.0

53.1

1.9%

8.8%

10.8%

4.44

16.6

113%±18%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

2.1%

2.9%

4.0%

6.77

13.0

106%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

乙酸丁酯

5.0

5.52

1.4%

6.7%

7.7%

0.68

1.34

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50.0

53.1

1.8%

6.9%

8.8%

6.77

14.5

112%±15%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

106

1.7%

5.7%

0.8%

8.43

8.43

103%±6%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.59

0.4%

9.4%

8.4%

0.16

1.32

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

丙二醇單甲醚乙酸酯

50.0

55.0

1.9%

14.8%

7.9%

4.83

12.9

113%±19%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

1.4%

5.9%

7.4%

10.3

23.0

104%±9%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.85

1.3%

9.6%

8.3%

0.42

1.42

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14

乙苯

50.0

55.7

1.5%

17.4%

4.8%

4.08

8.40

112%±17%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

104

1.2%

6.3%

5.9%

5.99

18.1

103%±10%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10.0

11.5

1.1%

6.8%

11.3%

1.23

3.80

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1516

/間二甲苯

100

111

1.7%

9.1%

8.0%

8.50

26.0

113%±22%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

203

0.9%

3.9%

4.3%

15.1

28.0

103%±9%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.92

1.5%

11.5%

2.6%

0.51

0.64

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

2-庚酮

50.0

54.5

2.1%

10.8%

8.4%

9.22

15.3

112%±12%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.4%

4.7%

3.7%

8.35

13.0

102%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.55

0.6%

8.8%

4.1%

0.28

0.69

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

苯乙烯

50.0

53.8

2.4%

8.0%

9.3%

7.18

15.5

112%±13%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.3%

2.2%

5.6%

4.96

16.6

101%±11%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.84

1.1%

7.0%

6.9%

0.32

1.16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

鄰二甲苯

50.0

53.4

1.7%

6.9%

7.7%

5.51

12.6

111%±15%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.1%

4.0%

5.3%

4.43

21.3

100%±11%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

苯甲醚

5.0

5.69

0.4%

7.8%

8.3%

0.20

1.33

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50.0

53.6

1.8%

6.5%

7.1%

5.64

11.9

111%±10%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

102

1.1%

6.8%

6.0%

4.85

17.6

101%±10%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

6.38

5.2%

24.6%

11.4%

1.49

2.58

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

苯甲醛

50.0

55.9

2.1%

20.0%

2.3%

8.19

8.32

111%±4%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

2.9%

13.1%

1.3%

12.1

12.1

102%±6%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.76

1.1%

13.9%

4.1%

0.39

0.75

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

1-癸烯

50.0

57.5

2.1%

11.4%

5.6%

5.36

10.3

117%±14%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

105

1.6%

3.3%

3.2%

6.61

11.1

103%±7%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.8

0.0%

26.6%

4.7%

0.31

0.81

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

2-壬酮

50.0

55.2

1.9%

12.6%

11.9%

9.87

20.4

116%±8%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

101

1.4%

6.5%

9.1%

9.54

27.2

108%±4%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.0

5.28

0.6%

9.9%

30.7%

0.56

4.56

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

1-十二烯

50.0

58.7

2.7%

10.5%

9.8%

5.55

16.8

122%±22%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

100

1.4%

13.0%

7.1%

4.85

20.5

108%±19%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 


  C


(資料性附錄)


吸附管的使用與選擇

C.1 吸附采樣管一般要求

可購買商品化的吸附采樣管或者自行填裝。吸附采樣管應(yīng)標(biāo)記編號和氣流方向。裝填的固相吸附劑端面距離采樣管入口至少 15 mm,吸附床應(yīng)完全在熱脫附區(qū)域內(nèi)?梢愿鶕(jù)需要選用一種吸附劑,也可以選用兩種或三種吸附劑,選擇兩種以上吸附劑時各吸附劑之間要用未硅烷化的玻璃棉隔開,選用三種吸附劑應(yīng)按吸附劑吸附強度順序填裝。通常弱吸附劑比表面積小于 50 m2/g,中等強度的吸附劑比表面積在 100~500 m2/g 的范圍內(nèi),強吸附劑比表面積在 1000 m2/g 左右。常用的吸附劑的粒徑一般為 6080 目,填裝量為 200mg。對于多層吸附劑(總填裝量一般為 450mg 左右)。

C.2 常用吸附劑組合及其適用范圍

C.2.1 組合 1 吸附采樣管

適用于 C6C20 范圍內(nèi)的化合物,在環(huán)境溫度的任何濕度下采樣體積可達(dá) 2 L,對于C7 以上的化合物采樣體積可擴大到 5 L。老化溫度 330℃,老化流量 100 ml/min。具相同功能國產(chǎn)組合吸附采樣管:內(nèi)裝 GDX502  GDX101  GDX201,填充長度分別為 30 mm 20 mm,熱解吸溫度 220℃,老化溫度 240℃,自行填裝時可選用。

C.2.2 組合 2 吸附采樣管

適用于 C3C12 范圍內(nèi)的化合物。在濕度低于 65%、溫度低于 30℃時(含濕量<1.8%),可采集氣體樣品 2 L;在濕度高于 65%、溫度高于 30℃時(含濕量>1.8%),采樣體積要降到 0.5 L;對于 C4 以上的化合物,采樣體積可增加到 5 L。老化溫度 350 ℃,老化流量 100 ml/min。

C.2.3 組合 3 吸附采樣管

適用于 C3C16 范圍內(nèi)的化合物。在濕度低于 65%、溫度低于 30℃時(含濕量<1.8%),可采集氣體樣品 2L;在濕度高于 65%、溫度高于 30℃時(含濕量>1.8%),采樣體積要降到 0.5L;對于 C4 以上的化合物,采樣體積可增加到 5L。老化溫度 350℃,老化流量 100ml/min。

C.3 組合 1 吸附采樣管對部分低沸點揮發(fā)性有機物的安全采樣體積

 C.1

組合 1 吸附采樣管對部分低沸點揮發(fā)性有機物的安全采樣體積(ml

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

化合物名稱

 

 

 

廢氣溫度

 

 

化合物沸點

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

20

 

40

60

80

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

乙酸甲酯

 

6502

1210

 

242

67

23

57.8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

乙酸乙酯

 

34776

5141

 

953

227

68

77.0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

戊烷

 

2614

1062

 

414

185

74

36.0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

正己烷

 

27920

10832

 

4015

1567

644

69.0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

丙醇

 

2672

1026

 

403

157

62

97.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

異丙醇

 

1808

723

 

284

114

47

82.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

丙酮

 

2592

756

 

216

65

21

56.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

甲醇

 

179

75

 

31

13

6

64.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

乙醇

 

574

238

 

94

38

16

78.3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12-二氯乙烷

 

8370

2769

 

903

320

116

83.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2-二氯乙烯

 

2204

760

 

291

111

45

60.2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

二氯甲烷

 

1565

522

 

185

68

26

39.8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 


C.4 吸附采樣管的選擇

固定源排氣中揮發(fā)性有機物 ( VOCs)的采樣應(yīng)選用方法推薦的三種組合吸附采樣管。

組合 1 吸附采樣管 40℃時不適用于丁烷、戊烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈的采樣;組合 2 吸附采樣管不適用于十二烷、硝基苯、苯酚的采樣;組合 3 吸附采樣管不適用于苯酚的采樣。對于已知成分的揮發(fā)性有機物也可選用其他的適合的吸附管采樣。預(yù)監(jiān)測時可選用組合 3 吸附采樣管采樣,用質(zhì)譜全掃描方式對化合物定性。正式監(jiān)測時采用組合

吸附采樣管采樣和定性定量,并確定低沸點有機物滿足*少 300 ml 采氣量的采樣條件。

  D


(資料性附錄)


標(biāo)準(zhǔn)總離子圖

固定污染源廢氣實際樣品取自電子行業(yè)。在熱脫附、氣相色譜、質(zhì)譜參考條件(8.1

下使用 100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱分離 24 種揮發(fā)性有機化合物的參考標(biāo)準(zhǔn)總離子圖如下圖。

 出峰順序:1. 丙酮 acetone2. 異丙醇 isopropanol;3. 正己烷 hexane;4. 乙酸乙酯 ethyl acetate;5. 內(nèi)標(biāo)物 1,2-二氯乙烷-d4;6.  benzene;7. 六甲基二硅氧烷 hexamethyldisiloxane8.  3-戊酮 3-pentanone;

9. 正庚烷 heptane;10. 內(nèi)標(biāo)物甲苯-d811. 甲苯 toluene;12. 環(huán)戊酮 cyclopentanone;13. 乳酸乙酯 ethyl

lactate;14. 乙酸丁酯 butyl acetate;15. 丙二醇單甲醚乙酸酯 PGEA;16. 乙苯 ethyl benzene;17.18. 對二甲苯 p-xylene 和間二甲苯 m-xylene19. 2-庚酮 2-heptanone;20. 苯乙烯 styrene;21. 鄰二甲苯 o-xylene;

22. 苯甲醚 anisole;23. 4-溴氟苯BFB24. 苯甲醛 benzaldehyde;25. 1-癸烯1-decene26. 2-壬酮2-nonanone;

27. 十二烯 1-dodecene。

 D.1 24 種揮發(fā)性有機物的參考標(biāo)準(zhǔn)總離子圖

                   附  E


(資料性附錄)其他目標(biāo)揮發(fā)性有機物

 

E.1 TO-15 標(biāo)準(zhǔn)混合氣體 25 種組份組合 1 吸附采樣管試驗

1µmol/mol  TO-15 標(biāo)準(zhǔn)混合氣體 25 種組份充入 3  Tedlar 氣袋約 2 升。氣袋連接

組合 1 吸附管,組合 1 吸附管連接采樣裝置。為保護(hù)采樣裝置,組合 1 吸附管采樣時后接

一根防穿透的組合 3 吸附管。組合 1 吸附管標(biāo)準(zhǔn)曲線分別采氣 60 ml100 ml、150 ml 

200 ml。25 個目標(biāo)物有 24 個出峰,其中丙烯沒有出峰。溴乙烯標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)僅 0.414,小于臨界值 0.94。適合組合 1 吸附管采樣的目標(biāo)化合物詳見附表 E.1。

附表 E.1

組合 1 吸附管目標(biāo)化合物精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

濃度單位:µmol/mol

 

 

 

 

 

 

 

序號

 

目標(biāo)化合物

次平均值

標(biāo)準(zhǔn)偏差

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)

回收率

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

13-丁二烯

1.17

0.04

 

3%

117%

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

溴乙烯

0.31

0.12

 

38%

31%

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

丙酮

1.02

0.13

 

13%

102%

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

異丙醇

1.12

0.03

 

3%

112%

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

烯丙基氯

1.13

0.09

 

8%

113%

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

二硫化碳

0.96

0.17

 

17%

96%

 

 

 

 

 

 

 

7

反式-1,2-二氯乙烯

1.26

0.02

 

2%

126%

 

 

 

 

 

 

 

 

8

 

甲基叔丁基醚

1.23

0.03

 

2%

123%

 

 

 

 

 

 

 

 

9

 

醋酸乙烯酯

1.19

0.07

 

6%

119%

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

甲乙酮

1.47

0.06

 

4%

147%

 

 

 

 

 

 

 

 

11

 

正己烷

1.29

0.03

 

2%

129%

 

 

 

 

 

 

 

 

12

 

乙酸乙酯

1.24

0.06

 

5%

124%

 

 

 

 

 

 

 

 

13

 

四氫呋喃

1.31

0.11

 

8%

131%

 

 

 

 

 

 

 

 

14

 

環(huán)己烷

1.35

0.05

 

3%

135%

 

 

 

 

 

 

 

15

2,2,4 -三甲基戊烷

1.13

0.21

 

18%

113%

 

 

 

 

 

 

 

 

16

 

1,4-二氧六環(huán)

1.42

0.22

 

16%

142%

 

 

 

 

 

 

 

 

17

 

正庚烷

附錄 1.27

0.07

 

5%

127%

 

 

 

 

 

 

 

 

18

 

一溴二氯甲烷

1.24

0.07

 

6%

124%

 

 

 

 

 

 

 

19

甲基異丁基甲酮

1.19

0.12

 

10%

119%

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

2-己酮

1.07

0.16

 

15%

107%

 

 

 

 

 

 

 

 

21

 

二溴一氯甲烷

1.21

0.14

 

12%

121%

 

 

 

 

 

 

 

 

22

 

三溴甲烷

1.16

0.25

 

21%

116%

 

 

 

 

 

 

 

 

23

 

4-乙基甲苯

0.92

0.21

 

22%

92%

 

 

 

 

 

 

 

 

24

 

氯化芐

0.77

0.23

 

29%

77%

 

 

 

 

 

 

 

 


E.2 TO-15 標(biāo)準(zhǔn)混合氣體 65 種組份組合 3 吸附采樣管試驗

1µmol/mol  TO-15 標(biāo)準(zhǔn)混合氣體 65 種組份充入 3  Tedlar 氣袋約 2 升。氣袋連接組合 3 吸附管,組合 3 吸附管連接采樣裝置分別采氣 60 ml、100 ml、150 ml  200 ml。組合 3 吸附管 270℃解吸 65 個目標(biāo)物中有 8 個未出峰:丙烯,二氯二氟甲烷,氯甲烷,氯乙烯,溴甲烷,氯乙烷,乙醇,1,2,4-三氯苯。出峰的 57 個目標(biāo)物中有 8 個響應(yīng)極低:二氯甲烷,1,4-二氧雜環(huán),1,3-二氯苯,芐基氯,1,4-二氯苯,1,2-二氯苯,萘,六氯-1,3-丁二烯。出峰的 57 個目標(biāo)物中 48 個標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)大于 0.94,線性顯著。適合組合

吸附管采樣的目標(biāo)化合物詳見附表 E.2。

附表 E.2

組合 3 吸附管目標(biāo)化合物精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

濃度單位:µmol/mol

 

 

 

 

 

 

 

序號

 

目標(biāo)化合物

次平均值

標(biāo)準(zhǔn)偏差

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)

回收率(%)

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1,2 - 二氯四氟乙烷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

1,3-丁二烯

2.21

0.07

3%

221%

 

 

 

 

 

 

 

3

 

三氯氟甲烷

1.63

0.11

7%

163%

 

 

 

 

 

 

 

4

 

C3H4O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

丙酮

0.75

0.03

4%

75%

 

 

 

 

 

 

 

6

 

異丙醇

1.53

0.03

2%

153%

 

 

 

 

 

 

 

7

 

1,1 - 二氯乙烯

1.08

0.02

2%

108%

 

 

 

 

 

 

8

1,1,2 - 三氯-1,2,2 - 三氟乙烷

1.31

0.01

1%

131%

 

 

 

 

 

 

 

9

 

二氯甲烷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

二硫化碳

0.90

0.07

7%

90%

 

 

 

 

 

 

 

11

 

順式-1,2 - 二氯乙烯

1.13

0.04

4%

113%

 

 

 

 

 

 

 

12

 

氯丙烯

1.11

0.04

4%

111%

 

 

 

 

 

 

 

13

 

甲基叔丁基醚

1.23

0.04

3%

123%

 

 

 

 

 

 

 

14

 

乙酸乙烯酯

1.20

0.06

5%

120%

 

 

 

 

 

 

 

15

 

2 - 丁酮

1.74

0.11

6%

174%

 

 

 

 

 

 

 

16

 

正己烷

1.12

0.06

5%

112%

 

 

 

 

 

 

 

17

 

反式-1,2 - 二氯乙烯

1.08

0.04

4%

108%

 

 

 

 

 

 

 

18

 

乙酸乙酯

1.34

0.10

8%

134%

 

 

 

 

 

 

 

19

 

CHCl3

1.50

0.05

3%

150%

 

 

 

 

 

 

 

20

 

四氫呋喃

1.28

0.13

10%

128%

 

 

 

 

 

 

 

21

 

1,11 - 三氯乙烷

1.08

0.06

5%

108%

 

 

 

 

 

 

 

22

 

1,2-二氯乙烷

1.06

0.06

6%

106%

 

 

 

 

 

 

 

23

 

1.48

0.12

8%

148%

 

 

 

 

 

 

 

24

 

四氯化碳

1.07

0.07

7%

107%

 

 

 

 

 

 

 

25

環(huán)己烷

1.57

0.10

7%

157%

 

 

 

 

 

 

26

正庚烷

1.06

0.12

11%

106%

 

 

 

 

 

 

27

三氯乙烯

1.43

0.17

12%

143%

 

 

 

 

 

 

28

1,2 - 二氯丙烷

1.53

0.15

10%

153%

 

 

 

 

 

 

29

14-二氧六環(huán)

2.74

0.88

32%

274%

 

 

 

 

 

 

30

甲基丙烯酸甲酯

1.05

0.16

15%

105%

 

 

 

 

 

 

31

一溴二氯甲烷

1.73

0.23

13%

173%

 

 

 

 

 

 

32

甲基異丁基甲酮

1.00

0.16

16%

100%

 

 

 

 

 

 

33

順式-1,3 - 二氯丙烯

1.24

0.20

16%

124%

 

 

 

 

 

 

34

反式-1,3 - 二氯丙烯

1.10

0.21

19%

110%

 

 

 

 

 

 

35

甲苯

1.03

0.17

16%

103%

 

 

 

 

 

 

36

11,2 - 三氯乙烷

1.21

0.21

17%

121%

 

 

 

 

 

 

37

2-己酮

0.94

0.17

19%

94%

 

 

 

 

 

 

38

二溴一氯甲烷

1.17

0.22

19%

117%

 

 

 

 

 

 

39

四氯乙烯

1.05

0.20

19%

105%

 

 

 

 

 

 

40

1,2-二溴乙烷

1.09

0.22

20%

109%

 

 

 

 

 

 

41

氯苯

0.97

0.20

20%

97%

 

 

 

 

 

 

42

乙苯

0.93

0.17

19%

93%

 

 

 

 

 

 

43

間對-二甲苯

0.87

0.16

19%

87%

 

 

 

 

 

 

44

苯乙烯

0.90

0.17

19%

90%

 

 

 

 

 

 

45

-二甲苯

0.87

0.17

19%

87%

 

 

 

 

 

 

46

三溴甲烷

0.97

0.19

20%

97%

 

 

 

 

 

 

47

1,1,2,2 - 四氯乙烷

0.92

0.18

19%

92%

 

 

 

 

 

 

48

4-乙基甲苯

0.82

0.22

27%

82%

 

 

 

 

 

 

49

1,35 - 三甲基苯

0.92

0.15

16%

92%

 

 

 

 

 

 

50

1,2,4 - 三甲基苯

0.86

0.19

22%

86%

 

 

 

 

 

 

51

1,3 - 二氯苯

0.86

0.13

16%

86%

 

 

 

 

 

 

52

氯化芐

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

1,4 - 二氯苯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

54

1,2 - 二氯苯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56

六氯-1,3 - 丁二烯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E.3 氣袋-吸附管采樣實際樣品加標(biāo)回收試驗用氣袋分別采取兩個芯片制造廠共 4 個有機廢氣排氣筒廢氣樣品,從各氣袋內(nèi)分別采集樣品到 4 根組合 3 吸附采樣管中,其中 2 根加標(biāo)氣,2 根直接測定,采集實際樣品和標(biāo)氣體積均為 150 ml,TO-15 標(biāo)氣濃度 1 µmol/mol。

 

 

附表 E.3 氣袋-吸附管采樣實際樣品加標(biāo)回收試驗數(shù)據(jù)

 

濃度單位:µmol/mol

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

芯片制造 A 廠排氣

芯片制造 B  7#排氣

芯片制造 B  8#排氣

芯片制造 B  9#排氣

 

化合物名稱

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

廢氣

 

加標(biāo)回收

加標(biāo)回

廢氣

加標(biāo)回

加標(biāo)回收

廢氣

 

加標(biāo)回

加標(biāo)回收

廢氣濃

加標(biāo)回

加標(biāo)回收

 

 

 

 

 

 

 

 1

收率 2

 

收率 1

 2

 

 

收率 1

 2

 

收率 1

 2

 

 

 

濃度

 

濃度

濃度

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1,2 - 二氯四氟乙烷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

13-丁二烯

0.04

 

117%

104%

0.01

52%

54%

0.00

 

120%

93%

0.01

94%

99%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

三氯氟甲烷

0.04

 

75%

77%

0.09

175%

191%

0.10

 

54%

75%

0.08

81%

52%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

C3H4O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

丙酮

0.00

 

77%

86%

1.67

-68%

-103%

0.36

 

97%

75%

0.53

72%

86%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

異丙醇

0.00

 

280%

412%

1.70

208%

179%

1.54

 

78%

72%

1.39

75%

78%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

1,1 - 二氯乙烯

0.08

 

82%

70%

0.07

73%

87%

0.05

 

80%

80%

0.06

73%

80%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11,2 - 三氯-1,22 - 三氟

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

乙烷

0.07

 

81%

67%

0.05

72%

81%

0.06

 

75%

78%

0.05

65%

78%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

二氯甲烷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

二硫化碳

0.13

 

56%

49%

0.04

20%

18%

0.06

 

48%

58%

0.05

46%

43%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

順式-1,2 - 二氯乙烯

0.14

 

80%

53%

0.09

58%

73%

0.10

 

71%

69%

0.04

65%

82%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

氯丙烯

0.09

 

88%

54%

0.08

68%

77%

0.08

 

76%

79%

0.05

63%

92%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

甲基叔丁基醚

0.12

 

84%

54%

0.09

62%

73%

0.09

 

74%

72%

0.08

61%

81%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14

乙酸乙烯酯

0.10

 

84%

55%

0.16

88%

102%

0.14

 

66%

64%

0.12

59%

71%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

2 - 丁酮

0.00

 

86%

42%

0.21

110%

118%

0.01

 

86%

42%

0.00

42%

90%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16

正己烷

0.14

 

83%

57%

0.12

64%

79%

0.12

 

73%

73%

0.11

62%

78%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

反式-1,2 - 二氯乙烯

0.16

 

78%

49%

0.13

58%

73%

0.13

 

65%

63%

0.12

59%

70%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

乙酸乙酯

0.00

83%

74%

0.23

69%

88%

0.23

50%

54%

0.22

56%

55%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

CHCl3

0.13

75%

57%

0.22

95%

123%

0.23

44%

55%

0.21

56%

50%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

四氫呋喃

0.00

50%

68%

0.31

117%

98%

0.36

21%

22%

0.26

59%

17%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

1,11 - 三氯乙烷

0.15

73%

46%

0.11

55%

67%

0.12

64%

62%

0.11

55%

68%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

1,2-二氯乙烷

0.16

69%

46%

0.21

62%

81%

0.22

47%

51%

0.21

51%

55%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

0.16

65%

47%

0.21

62%

83%

0.19

46%

53%

0.17

47%

48%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

四氯化碳

0.16

72%

43%

0.12

53%

66%

0.13

63%

60%

0.12

53%

68%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

環(huán)己烷

0.18

67%

41%

0.20

63%

85%

0.21

50%

53%

0.19

42%

58%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

26

正庚烷

0.25

83%

39%

0.21

53%

69%

0.21

66%

58%

0.20

54%

69%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27

三氯乙烯

0.19

65%

47%

0.24

55%

74%

0.24

46%

49%

0.23

44%

47%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

28

12 - 二氯丙烷

0.20

65%

41%

0.27

60%

83%

0.27

44%

51%

0.26

40%

42%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29

1,4-二氧六環(huán)

0.02

59%

47%

0.61

139%

161%

0.52

-4%

22%

0.57

29%

-11%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30

甲基丙烯酸甲酯

0.23

75%

45%

0.50

103%

113%

0.38

65%

63%

0.29

56%

67%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

31

一溴二氯甲烷

0.17

60%

45%

0.39

68%

97%

0.40

24%

36%

0.40

29%

21%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32

甲基異丁基甲酮

0.23

76%

45%

0.25

54%

66%

0.23

68%

62%

0.25

59%

71%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33

順式-13 - 二氯丙烯

0.16

62%

53%

0.27

53%

71%

0.27

46%

48%

0.27

42%

45%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

34

反式-1,3 - 二氯丙烯

0.17

64%

56%

0.27

55%

68%

0.26

53%

54%

0.27

46%

52%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35

甲苯

0.25

72%

40%

0.22

50%

63%

0.21

63%

57%

0.21

53%

65%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36

1,12 - 三氯乙烷

0.22

64%

45%

0.28

53%

69%

0.26

54%

54%

0.27

46%

53%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37

2-己酮

0.17

79%

60%

0.27

68%

82%

0.25

80%

79%

0.29

75%

85%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38

二溴一氯甲烷

0.21

63%

50%

0.30

56%

72%

0.29

55%

55%

0.30

45%

52%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

39

四氯乙烯

0.24

74%

50%

0.25

56%

68%

0.24

69%

63%

0.25

59%

69%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

1,2-二溴乙烷

0.19

65%

57%

0.30

59%

73%

0.27

59%

60%

0.29

51%

57%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

氯苯

0.22

78%

61%

0.28

65%

76%

0.27

78%

75%

0.29

71%

79%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42

乙苯

0.20

78%

62%

0.24

64%

73%

0.25

78%

77%

0.27

74%

82%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43

間對-二甲苯

0.18

77%

60%

0.23

68%

75%

0.22

79%

80%

0.26

76%

54%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

苯乙烯

0.14

89%

65%

0.21

77%

88%

0.30

83%

84%

0.34

78%

90%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

-二甲苯

0.17

77%

64%

0.24

71%

80%

0.26

83%

82%

0.30

80%

88%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

46

三溴甲烷

0.18

76%

66%

0.27

71%

82%

0.28

81%

83%

0.30

75%

85%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47

11,2,2 - 四氯乙烷

0.12

80%

80%

0.21

77%

101%

0.30

87%

89%

0.34

88%

96%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

4-乙基甲苯

0.18

81%

64%

0.25

76%

94%

0.33

85%

88%

0.38

15%

100%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49

1,35 - 三甲基苯

0.16

79%

70%

0.27

103%

73%

0.29

91%

92%

0.35

88%

97%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

1,2,4 - 三甲基苯

0.10

75%

75%

0.18

89%

86%

0.28

84%

84%

0.23

106%

91%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

1,3 - 二氯苯

0.12

80%

69%

0.31

86%

98%

0.33

88%

94%

0.32

111%

104%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52

氯化芐

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

1,4 - 二氯苯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

54

1,2 - 二氯苯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56

六氯-13 - 丁二烯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

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