2004年5月21日發(fā)布                  2004年12月1日實施

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    中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布

GBZ/T 160.69－2004

前     言

為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中脂肪族胺類化合物[包括三甲胺（Trimethylamine）、乙胺（Ethylamine）、二乙胺（Diethylamine）、三乙胺（Triethylamine）、乙二胺（Ethylenediamine）、丁胺（Butylamine）和環(huán)己胺（Cyclohexylamine）]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。

本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實施。同時代替GB 11517－89附錄A、GB 16214－1996附錄A和B、GB/T 17066－1997。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是次修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、沈陽市疾病預(yù)防控制中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、武漢市勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治院、四川省疾病預(yù)防控制中心所。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：黃雪祥、徐伯洪、段奇翠、林樹蓮、陶雪、余英、魯雁飛。

GBZ/T 160.69-2004

工作場所空氣有毒物質(zhì)測定

脂肪族胺類化合物

1  范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中脂肪族胺類化合物濃度的測定。

2  規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件，其*新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GBZ 159  工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

3  三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺的溶劑解吸－氣相色譜法

3.1  原理

空氣中的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁胺和環(huán)己胺用硅膠管采樣，溶劑解吸后，經(jīng)色譜柱分離，用氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

3.2  儀器

3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝200mg/100mg 堿性硅膠。

3.2.2 空氣采樣器，流量0～500ml/min。

3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。

3.2.4 超聲清洗器。

3.2.5 試管，5ml。

3.2.6 微量注射器：10l。

3.2.7 氣相色譜儀：氫焰離子化檢測器。

儀器操作條件

         色譜柱1 （用于三甲胺、二乙胺、三乙胺）：2m×4mm玻璃柱，KOH:Chromosorb 102 DMCS = 5:100；

柱      溫：150℃；

汽化室溫度：210℃；

檢測室溫度：230℃；

載氣（氮氣）流量：50ml/min。

         色譜柱2 （用于乙胺、乙二胺、環(huán)己胺）：2m×4mm，聚乙二醇20M:KOH:Chromosorb 103 = 4:1:100；

柱      溫：100℃；

汽化室溫度：210℃；

檢測室溫度：230℃；

載氣（氮氣）流量：40ml/min。

色譜柱 3（用于丁胺）：2m×4mm 玻璃柱，Chromosorb 103；

柱      溫：170℃；

汽化室溫度：200℃；

檢測室溫度：200℃；

載氣（氮氣）流量：80ml/min。

3.3  試劑

3.3.1 鹽酸，ρ₂₀＝1.18g/ml。

3.3.2 鹽酸溶液，6mol/L：取50ml鹽酸，加入50ml水，混勻。

3.3.3 堿性硅膠：20～40目多孔微球硅膠，在1＋1鹽酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。然后以1g硅膠加2ml 20g/L氫氧化鉀溶液浸泡過夜，傾去多余的溶液，再在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，備用。

3.3.4 硫酸，ρ₂₀＝1.84g/ml。

3.3.5 硫酸溶液，0.1mol/L：取0.56ml 硫酸慢慢注入水中，稀釋至100ml。

3.3.6 氫氧化鈉溶液：12g/L。

3.3.7 聚乙二醇20M，色譜固定液。

3.3.8 Chromosorb 102和103擔(dān)體，60-80目。

3.3.9 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量雙蒸餾水，準(zhǔn)確稱量，加入一定量的三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺，再準(zhǔn)確稱量，加雙蒸餾水至刻度，搖勻；由兩次稱量之差計算溶液的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用雙蒸餾水分別稀釋成0.2或2.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液�；蛴脟�家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

3.4  樣品采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。

3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。

3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集1～4h 空氣樣品。

采樣后，立即封閉硅膠管兩端，置清潔的容器內(nèi)運輸和保存。在室溫下乙胺和丁胺可保存15d，三甲胺、二乙胺和三乙胺可保存7d，環(huán)己胺可保存3d。

3.5  分析步驟

3.5.1 對照試驗：將硅膠管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

3.5.2 樣品處理：將采過樣的前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 硫酸溶液，封閉后，超聲解吸20min；于300轉(zhuǎn)/分離心10min；取0.5ml 上清液于試管中，加0.5ml 氫氧化鈉溶液，搖勻，供測定。若樣品液中待測脂肪族胺的濃度超過測定范圍，可用雙蒸餾水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

3.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用雙蒸餾水稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1的標(biāo)準(zhǔn)系列。

   表 1  標(biāo)準(zhǔn)系列

參照儀器操作條件，將色譜儀" >氣相色譜儀調(diào)節(jié)至*佳測定狀態(tài)，進樣2.0l，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列；每個濃度重復(fù)測定3次。以峰高或峰面積均值對相應(yīng)的待測物濃度（μg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.5.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的同樣條件測定樣品和空白對照的解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度（μg/ml）。

3.6  計算

3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

                       293            P

          Vo = V × ————— × ————— …… （1）

273 + t         101.3 

式中：Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

V － 采樣體積，L；

t － 采樣點的溫度，℃；

         P － 采樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計算空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度：  

           4 （c₁＋c₂）

C = ——————— …… （2）

Vo D

式中：C － 空氣中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺的濃度，mg/m³；

      4 － 解吸液的體積，ml；

      c₁ ,c₂－ 測得解吸液中三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丁胺或環(huán)己胺濃度，μg/ml；

      Vo －標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

      D － 解吸效率，％。

3.7  說明

3.7.1 本法的測定指標(biāo)列于表2。每批硅膠管應(yīng)作解吸效率。

   表 2   方法的測定指標(biāo)

注：檢出濃度以采集7.5L空氣樣品計；穿透容量指200mg 硅膠的穿透容量。

3.7.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液用的脂肪族胺，必要時需要經(jīng)過重蒸餾，應(yīng)避光保存。

3.7.3 三甲胺應(yīng)用滴定法標(biāo)定后用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。

標(biāo)定方法：取20.0ml 0.1％三甲胺溶液，置250ml 錐形瓶中，加入2 滴0.1％溴甲酚綠和甲基紅混合乙醇溶液，作為指示劑；以0.1000moL/L鹽酸溶液滴定至終點（溶液顏色由淡藍色變?yōu)榈�橙紅色）。由式（3）計算三甲胺的濃度：

c v₁

        C ＝ ―――― × 59.11 × 1000     …… （3）

                 v₂

式中：C － 溶液中三甲胺的濃度，μg/ml；

      c － 鹽酸溶液濃度，0.1000mol/L；

      v₁ － 滴定所用鹽酸溶液的體積，ml；

      v₂ － 三甲胺的體積，20.0ml；

      59.11 － 三甲胺的分子量。

3.7.4 需要同時測定脂肪族胺時，可以使用程序升溫的操作。

3.7.5 本法可以使用同類型的毛細(xì)管色譜柱。

原創(chuàng)作者：北京普瑞分析儀器有限公司