資料簡(jiǎn)介： 摘要：引用對(duì)室內(nèi)空氣中微量苯和TVOC的檢測(cè)原理，利用Tenax TA 吸附劑吸附濃縮二氧化碳中微量苯，提高進(jìn)入色譜分析系統(tǒng)的苯的絕對(duì)量。從而大大提高了氣相色譜儀的方法檢測(cè)靈敏度，實(shí)現(xiàn)食品級(jí)二氧化碳中痕量苯的分析，其*小的檢測(cè)濃度為0.37×10-9mol/mol。實(shí)驗(yàn)表明，測(cè)試方法重復(fù)性較好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%，線性相關(guān)系數(shù)大于0.9999。

　　關(guān)鍵詞：熱解吸；氣相色譜；痕量苯，
　　根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB10321-2006《食品添加劑 液體二氧化碳》(簡(jiǎn)稱食品級(jí)二氧化碳)的要求，對(duì)苯的限量要求≤10×10-9mol/mol，標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定是采用取樣3~5ml直接進(jìn)樣法，這就對(duì)儀器FID檢測(cè)器的靈敏度要求較高，市場(chǎng)上現(xiàn)有國(guó)產(chǎn)化儀器，往往靈敏度達(dá)不到要求而無法檢測(cè)。
　　現(xiàn)引用對(duì)痕量苯的吸附/解吸的檢測(cè)原理，用Tenax TA 吸附劑吸附濃縮二氧化碳?xì)庵械暮哿勘剑�提高氣相色譜法分析苯的靈敏度。調(diào)節(jié)流量(50~100mL/min)，讓二氧化碳樣品氣流過吸附管，苯組份被Tenax TA 吸附劑富集吸附，二氧化碳不被吸附而排空。吸附一定的體積(0.3~1L)樣品氣后，通過300°C熱解吸進(jìn)入氣相色譜儀分析，能夠測(cè)定二氧化碳中小于1×10-9mol/mol的苯。
　　一、儀器條件與取樣方法
　　色譜儀：普瑞GC-7800型微量苯分析專用氣相色譜儀
　　色譜柱：毛細(xì)住SE-30(50m×0.53mm×3.0um)
　　柱溫：70°C  汽化室：200°C  檢測(cè)器：200°C 熱解吸溫度：300°C
　　靈敏度選擇：3檔

　　取樣方法：對(duì)于苯/N2標(biāo)氣和二氧化碳樣品鋼瓶氣而言，在鋼瓶的減壓閥后連接一只穩(wěn)壓閥和一只穩(wěn)流閥，調(diào)節(jié)好一定的流量，接到儀器熱解吸進(jìn)樣器的樣品入口處，用流量計(jì)測(cè)定樣品氣體流量，用秒表計(jì)時(shí)，以流量×時(shí)間計(jì)算二氧化碳采樣體積量。
　　二、分析數(shù)據(jù)總結(jié)
　　1、線性關(guān)系
　　采用苯標(biāo)氣(N2為底氣)含量(標(biāo)氣濃度為61×10-9mol/mol，上海測(cè)試技術(shù)研究所提供)時(shí)，分別采集標(biāo)氣0.3L,0.6L1.2L進(jìn)樣，得到苯標(biāo)氣進(jìn)樣量與峰面積的相關(guān)系數(shù) R2=0.99999；當(dāng)采用稀釋后低濃度苯標(biāo)氣(0.37、1.85、3.7、5.55、7.4×10-9mol/mol)時(shí)，進(jìn)樣量與對(duì)應(yīng)峰面積的相關(guān)系數(shù)為R2=0.9999。
　　2、定量重復(fù)性(標(biāo)氣濃度為61×10-9mol/mol 苯/ N2，上海測(cè)試技術(shù)研究所提供)
　　實(shí)驗(yàn)一：固定標(biāo)準(zhǔn)氣、不同采樣體積(儀器：GC900A、靈敏度選擇2檔)
　　表1苯標(biāo)氣重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

　　單位：峰面積－－-μV.s    體積－－-L
　　實(shí)驗(yàn)二：稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣、固定采樣體積
　　(稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣濃度為：3.7×10-8mol/mol苯/ N2，采樣體積100ml)
　　表2 苯標(biāo)樣吸附/解吸進(jìn)樣分析重復(fù)性

　　3、回收率
　　1ml 濃度為3.7×10-9mol/mol的苯/CO2標(biāo)氣，注射器直接進(jìn)樣，測(cè)得其苯峰面積為102877μV.s，1ml同樣濃度的苯標(biāo)氣用高純氮稀釋至100ml，吸附/解吸進(jìn)樣，得到苯峰面積為94717μV.s。計(jì)算吸附解吸進(jìn)樣分析的回收率為92.07%。
　　4、二氧化碳?xì)鈱?shí)樣分析
　　A、瓶裝二氧化碳?xì)怏w
　　表3 樣品二氧化碳?xì)獗椒治鰧?shí)驗(yàn)結(jié)果

　　單位：峰面積－－-μV.s    體積－－-L
　　根據(jù)苯標(biāo)氣進(jìn)樣量和苯峰面積及樣品(CO2)進(jìn)樣體積和苯峰面積，計(jì)算出樣品CO2氣中的苯含量為219.2×10-9mol/mol。其結(jié)果超出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)苯的限量要求120倍多。顯然，這瓶二氧化碳?xì)馐遣荒苡糜谑称诽砑觿��?/span>
　　B、瓶裝二氧化碳?xì)怏w
　　表4 鋼瓶裝食品CO2樣品中苯含量分析結(jié)果
　　單位：mol/mol

　　同樣的方法，采用濃度為3.7×10-6mol/mol苯/CO2標(biāo)氣，稀釋50倍，吸附/解吸進(jìn)樣500ml，對(duì)另三個(gè)鋼瓶的CO2樣品氣進(jìn)行對(duì)比分析，分別測(cè)得CO2中苯含量是表4所示：
　　1# 鋼瓶：1.56×10-9mol/mol；2#鋼瓶：2.35×10-9mol/mol；3#鋼瓶：1.60×10-9mol/mol；結(jié)果表明，這三個(gè)鋼瓶的CO2樣品氣，苯含量沒有超標(biāo)，可用于食品添加劑。
　　三、結(jié)果與討論
　　1、本分析方法靈敏度高，實(shí)測(cè)苯*小檢測(cè)濃度可達(dá)0.37×10-9mol/mol。該方法定量重復(fù)性優(yōu)于5%，線性相關(guān)系數(shù)R2>0.9999，完全可用于分析食品級(jí)二氧化碳中的痕量苯。
　　2、方法的關(guān)鍵在于吸附/解吸進(jìn)樣回收率及低含量苯標(biāo)樣的制備重復(fù)性。所以，要求在分析操作過程中，應(yīng)及時(shí)正確活化Tenax TA 吸附劑，使其保持良好的吸附/解吸功能；同時(shí)，要保證稀釋標(biāo)樣制備、采樣體積、采樣溫度等操作重復(fù)性；FID各項(xiàng)工作參數(shù)要正確選擇，使其保持高靈敏度、高穩(wěn)定的工作狀態(tài)十分重要。當(dāng)然，正確選擇色譜柱確保CO2中苯及其它有機(jī)雜質(zhì)的良好分離也是十分必要的。